近日,中国科学院大连化学物理研究所微纳米反应器与反应工程学研究组研究员刘健团队,与天津大学教授梁骥团队、澳大利亚斯威本科技大学教授孙成华团队合作,通过亚纳米空间限域策略,开发Fe-Cu双单原子亚纳米反应器,用于电催化N2还原反应,实现NH3高效率合成,为电催化固氮提供新思路。
单原子催化剂能最大限度地利用活性物质,因此在电催化领域具有广阔的应用前景。目前,精准控制原子级活性位点以满足特定反应仍是单原子催化剂的瓶颈。该研究提出一种亚纳米空间限域策略,即利用石墨化氮化碳具有的独特微环境的规则表面空穴,精确限域Fe-Cu单原子并调控其几何构型,构建“亚纳米反应器”。研究发现,在高度限域的亚纳米反应器中,Fe-Cu催化活性中心与反应物具有更强的相互作用,且极狭窄的限域空间所具有的独特微环境形成显著的协同效应,对于以氮还原反应为代表的多步骤电催化过程较为有利。此外,结合第一性原理模拟,发现这种协同效应来源于独特的Fe-Cu配位,有效地改变N2的吸收,改善电子转移,并为氮还原反应提供额外的氧化还原电子对。该研究为在亚纳米尺度上操纵催化剂活性中心提供新策略,也为亚纳米尺度上具有精确空间定位的新型催化剂的设计提供思路。
刘健团队致力于研究微/纳米反应器中的催化基础理论,实现活性组分在纳米反应器中的精准定位。研究团队构建的蛋黄-蛋壳型
大连化物所通过双单原子亚纳米反应器实现高效电化学固氮