对JX-Bo缓蚀剂在天然气井腐蚀环境下保护效果以及天然气开采、脱水、净化过程所用助剂的影响提出了具体的评测方法。通过这一系列的评测,能够准确的评价所选缓蚀剂的各项性能。为气田评估出一种真正优质的缓蚀剂。 JX-Bo缓蚀剂;保护过程;腐蚀环境;评测方法; optimization program evaluation on JX-Bo Gas inhibitor
Key Laboratory of Auxiliary Chemistry & Technology for Chemical Industry,,Ministry of Education,Shaanxi University of Science & Technology, Shaanxi Xi/an 710021,China) the concrete evaluation methods on JX-Bo corrosion in natural gas wells under the protective effect of corrosive environment, as well as natural gas extraction、dehydration、, purification process the effect of additives used in. Through this series of evaluation, an accurate evaluation of the performance of the selected inhibitor. To evaluate a real high-quality field of corrosion inhibitor Key words:JX-Bo corrosion;Protection process ;Corrosive environment;Evaluation method MDEA(甲基二乙醇胺)为脱硫剂。为了防止水化物的形成,采用小站集中注醇(甲醇或乙二醇)工艺。缓蚀剂和甲醇一并注入井下,伴随天然气的采出,达到保护井管和井口到小站管线的目的。
甲醇
小站 气井 集气总管 集气厂 净化厂 缓蚀剂 出厂
脱水
脱硫
图1: 小站集中注醇(甲醇或乙二醇)工艺图
如图1所示:天然气从气井采出,经脱水小站脱出凝结水,输送到集气总管,再经集气厂送入净化厂,经净化脱硫后成为商品天然气。由此可见,缓蚀剂不仅与湿天然气接触,还要和MDEA、甲醇、三甘醇等溶液接触。那么就必须确定缓蚀剂与这些溶液之间的影响关系。另外,从气井到净化厂长距离输送,缓蚀剂加注点、加注量的确定以及确定的方法也必须建立一套严密的评定体系。
针对井下腐蚀、长距离管输管道保护以及缓蚀剂在天然气开采过程中与相关的助剂配伍等问题,结合JX-Bo缓蚀剂在长庆油田靖边采气厂防腐试验研究的经验,总结整理出一套科学可行的评测方案。
< >对井下腐蚀防护作用分析方法研究[1] [2] [31]xialiu18@163.com; lnl1968415@126.com
< >天然气缓蚀剂项目是原石油部针对靖边大气田的攻关项目,由长庆油田研究院组织,华北石油勘察设计研究院对JX-Bo天然气缓蚀剂做了“陕甘宁气田缓蚀剂配伍性试验研究报告”。长庆油田采气厂对该厂品做了井上评测试验。方法原理气田区块腐蚀状况调研单井数据收集试片挂吊及数量位置试片要求钢标准试片:规格为72.4±0.1mm×11.5±0.1mm×2.0±0.1mm;加工粗糙度为▽1.55,符合HG5-1526标准﹟钢试片:参照HG5-1526标准制造,规格为75.0mm×11.5mm×2.0mm,加工粗糙度不低于▽6.2.、16MnR钢试片: 参照HG5-1526标准制造,规格为75.0mm×11.5mm×2.0mm,加工粗糙度不低于▽6.2.挂片试验周期挂片试验条件记录试片后处理缓蚀剂加注腐蚀率计算缓蚀率计算缓蚀剂浓度的检测方法研究[5] [6]JX-Bo缓蚀剂的残余浓度,必须将从现场采集的油(气)水混合物在分液漏斗中进行分离,然后分别依据下列步骤进行测定。CH3COOH + HCLO4 CHCOOH2CLO4
乙酸 高氯酸 乙酸合高氯酸
在乙酸中,酰胺有与乙酸生成盐的倾向,在加入乙酸酐后,酸性更为显著,终点明显。用高氯酸的乙酸标准液滴定酰胺的反应,可视作高氯酸乙酰与酰胺生成盐。
RC-NH2 + CH3CO +CLO4 RCNH2CH3CO + CLO4
酰胺 高氯酸乙酰 高氯酸乙酰合酰
2.1.2试剂
煤油(航空用);苯(分析纯);冰醋酸 (分析纯); 醋酸酐(分析纯);高氯酸(分析纯); 无水碳酸钠(分析纯);氯苯(分析纯甲基紫指示剂)
2.1.3标准液配制:
2.1.3.1 0.01N高氯酸的标准液配制:取0.85mL70%高氯酸与500mL冰醋酸混合,加入20mL醋酸酐,使其充分混合均匀,用冰醋酸混合,静置过夜。
2.1.3.2 0.01N乙酸钠标准液配制:溶解0.53g无水碳酸钠于冰醋酸中,稀释到100mL静置过夜。在250mL三角烧瓶中加入煤油10mL苯20mL冰醋酸20mL然后用0.01N高氯酸-冰醋酸溶液滴定。用0.01N乙酸钠溶液标定高氯酸-冰醋酸溶液,以甲基紫为指示剂。
2.1.3.3甲基橙指示剂配制:溶解30mg甲基紫于100mL氯苯中。
2.1.4标准曲线绘制
2.1.4.1称取不同量的JX-Bo缓蚀剂(2—50mL)分别置于150mL三角烧瓶中,加入煤油10mL苯20mL冰醋酸20mL,使缓蚀剂溶解。
2.1.4.2加入甲基紫指示剂,用0.01N高氯酸-冰醋酸溶液进行滴定,滴定终点为紫色全部消失并变为蓝色。
2.1.4.3绘制已知浓度的JX-Bo缓蚀剂与耗用0.01N高氯酸-冰醋酸之间的关系曲线.
2.1.5油中JX-Bo缓蚀剂测定
2.1.5.1、取含JX-Bo缓蚀剂油样10mL(从水中分离而得)加入250mL三角烧瓶,然后加入煤油10mL苯20mL冰醋酸20mL,充分混合均匀。
2.1.5.2以甲基紫为指示剂,用0.01N高氯酸-冰醋酸滴定至紫色变为蓝色。记录高氯酸-冰醋酸消耗量。
2.1.5.3在标准曲线图中对照出JX-Bo缓蚀剂的含量。
2.2比色测定法-------测定水中JX-Bo缓蚀剂含量
2.2.1方法原理:
伯胺、仲胺、叔胺混合物的水溶液,可用比色法分别测定其含量,在pH值在3—4时,与甲基橙反应,生成溶解于有机溶剂的黄色络合物,由此可测定总胺量。
2.2.2试剂与仪器
氯化钾; 三水乙酸钠; 冰醋酸 ;甲基橙 ;三氯甲烷 (以上为分析纯)
光电比色计 符合JB/T9367----1999
2.2.3、标准液的配置
2.2.3.1 乙酸钠缓冲液:溶解125gKCL和70g三水乙酸钠于500mL水中,加入300mL冰醋酸,然后用水稀释到1000mL(pH=3.55)。
2.2.3.2 0.05%甲基橙溶液:称0.05g甲基橙溶解于100mL蒸馏水中即可.
2.2.4标准曲线绘制
2.2.4.1 取含JX-Bo缓蚀剂的水溶液2、6、10、14、18、22mL分别置于60mL分液漏斗中,分别加入20、16、12、8、4、0mL蒸馏水,并分别加入2mL乙酸钠缓冲液、2mL甲基橙溶液、10mL三氯甲烷。摇动五分钟;静置五分钟,在430----460毫微米下进行光度测定。
2.2.4.2 称10mg缓蚀剂与60mL分液漏斗中,加煤油10mL,水10mL,摇动分液漏斗,静置五分钟后分出水溶液,煤油中的缓蚀剂用碱滴定量法测得,JX-Bo的总量减去煤油中的量即为水中的JX-Bo的含量。
2.2.4.3 将分出的水溶液置于60mL分液漏斗中,加入2mL乙酸钠缓冲液,2mL0.05%甲基橙,10mL三氯甲烷。摇匀五分钟,静置五分钟,用光电比色计进行消旋度的测定,即可求得已知不同浓度的JX-Bo缓蚀剂百分含量与消旋度之间的关系曲线。
2.2.5试样测量: 取未知浓度的JX-Bo缓蚀剂水溶液10mL置于60mL三角烧瓶中,加入2mL乙酸钠缓冲液,2mL0.05%甲基橙,10mL三氯甲烷。摇匀五分钟,静置五分钟,用光电比色计进行光度的测定,与关系曲线对比即可求得含量。