在此基础上,该团队在苯甲酸的辅助下设计合成了中心铜金属配位的卟啉基Cu-TCPP(BA) MOFs微米薄片(图2),证实了这种中心金属配位的卟啉能够降低层层之间的H堆积和J聚集,并引起MOFs的各向异性生长。该研究揭示了其生长机理,详细阐述了卟啉中心金属配位的作用,为合成超薄的具有微米尺寸的MOF材料提供了可行策略(J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 10331)。
研究团队方向之一是建立和优化核酸适配体的筛选平台,实现对蛋白、细胞、小分子等靶标的高亲和力和高特异性适配体的筛选和验证。核酸适配体是指通过指数富集的配体系统进化技术(SELEX)筛选得到的单链DNA或者RNA分子,具有分子量小、稳定性好、易修饰、易合成、免疫原性低等优势,因此在生化分析、疾病诊断和治疗等方面展示出广阔的应用前景。
最近,团队利用两相界面的方法,避开了卟啉的中心金属配位,获得了FeTCPP/Fe2O3 MOFs纳米材料。该粒子可以催化分解肿瘤细胞中存在的H2O2来产生羟基自由基,同时克服乏氧环境,促进1O2的形成,提高PDT作用。利用RBCs膜对MOFs进行伪装,提高血液循环和体内组织驻留时间,以AS1411适配体进行修饰,实现MOFs在肿瘤区域的高富集(图3)。RBCs膜的包封以及AS1411适配体的靶向作用增强了MOFs纳米粒的在肿瘤部位的富集能力,提高了PDT效果,降低了副作用。该研究为促进MOFs纳米材料在生物医学领域的应用提供了新的思路。(ACS Appl. Mater. Interfaces 2020, 12, 23697)。
上述工作揭示了卟啉内环的中心金属配位对MOFs结构的部分影响,进一步阐述了MOFs材料的生成机制,提供了设计合成MOFs材料一些方法,并对其提高肿瘤的光动治疗效果提出了新的策略。该研究得到了国家自然科学基金、江苏省自然科学青年基金和中国博士后科学基金的支持。
图1.(a)Gd-TCPP和(b)Gd-(H2TCPP)2+的SEM图,(c)紫外-可见吸收。
图2. Cu-TCPP(BA)的(a)紫外-可见吸收,(b)TEM,(c)元素映射和(d)AFM图。
图3. FeTCPP/Fe2O3 MOFs的RBCs膜包封及AS1411适配体的修饰